Os0,±n(n=2～5)团簇的结构与稳定性的理论研究

采用密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)中的B3LYP杂化密度泛函,在LANL2DZ赝势基组水平上对Os0,±n(n=2～5)团簇的几何构型、振动频率和稳定性进行了理论研究.结果表明,Os0,±n(n=2～5)团簇的稳定构型中三聚物是三角形结构,四聚物以正方形最为稳定,五聚物存在两个竞争的基态构型,Os5团簇的结合能最大,热力学稳定性最好.     

Os_n~(0,±)(n=2～5)团簇的结构与稳定性的理论研究

采用密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)中的B3LYP杂化密度泛函,在LANL2DZ赝势基组水平上对Os0n,±(n=2~5)团簇的几何构型、振动频率和稳定性进行了理论研究.结果表明,Os0n,±(n=2~5)团簇的稳定构型中三聚物是三角形结构,四聚物以正方形最为稳定,五聚物存在两个竞争的基态构型,Os5团簇的结合能最大,热力学稳定性最好.     

Irn0,±(n=2～4)团簇的结构和稳定性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论DFT(Density Functional Theory)的B3LYP杂化密度泛函和广义梯度近似泛函GGA(Generalized Gradient Approximation)中的PW91泛函,在双ξ价基组LANL2DZ水平上对Irn0,±(n=2～4)几何结构进行全面优化,并对基态构型的电子结构、振动频率和能量等进行了系统的理论分析.结果表明,Irn0,±(n=2～4)团簇的稳定构型都是平面的,基态中性团簇中三聚物Ir3团簇的能隙最大,电子结构最稳定,四聚物Ir4团簇的结合能最大,热力学稳定性最好.     

W_6Si_n~(0,±)(n=1,2)团簇结构与电子性质的密度泛函理论研究

利用密度泛函理论中的杂化密度泛函B3LYP,在Lanl2dz基组水平上对W6Sin0,±(n=1,2)团簇的各种可能构型进行了几何结构优化,得出了它们的基态构型,并对基态构型的芳香性、磁性及NBO轨道进行了系统的理论分析.结果表明:所有的W6Sin0,±(n=1,2)团簇的基态及亚稳态结构都为立体几何结构,Si-Si之间不成键;aW6Si20,±团簇具有芳香性,其中aW6Si2团簇的芳香性最强;电荷由Si原子向W原子转移;aW6Si1团簇无磁性,aW6Si1+,aW6Si20,±团簇具有弱的铁磁性,aW6Si1-团簇具有弱的反铁磁性;aW6Si20,±团簇比aW6Si10,±团簇的总磁矩大.     

Osn^0,±（n=2～5）团簇的结构与稳定性的理论研究

采用密度泛函理论（Density Functional Theory,DFT）中的B3LYP杂化密度泛函,在LANL2DZ赝势基组水平上对Os0^n,±（n=2-5）团簇的几何构型、振动频率和稳定性进行了理论研究.结果表明,Os0^n,±（n=2-5）团簇的稳定构型中三聚物是三角形结构,四聚物以正方形最为稳定,五聚物存在两个竞争的基态构型,Os5团簇的结合能最大,热力学稳定性最好.     

Irn^0,±（n=2～4）团簇的结构和稳定性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论DFT（Density Functional Theory）的B3LYP杂化密度泛函和广义梯度近似泛函GGA（Generalized Gradient Approximation）中的PW91泛函，在双ξ价基组LANL2DZ水平上对Irn^0,±（n=2～4）几何结构进行全面优化，并对基态构型的电子结构、振动频率和能量等进行了系统的理论分析．结果表明，Irn^0,±（n=2～4）团簇的稳定构型都是平面的，基态中性团簇中三聚物Ir3团簇的能隙最大，电子结构最稳定，四聚物Ir4团簇的结合能最大，热力学稳定性最好．     

WnSi^0,±（n=1～5）团簇结构和稳定性的密度泛函理论研究

用密度泛函理论（Density Functional Theory，DFT）中的B3LYP／lanl2dz方法，优化并得到了WnSi^0,±（n=1～5）团簇的各种稳定构型，并对基态构型的能量进行了系统的理论分析．结果表明：WnSi^0,±团簇基态结构与Wn＋1团簇的生长模式相似，除W3Si＋团簇与W5Si^-团簇外，阳离子与阴离子团簇的稳定结构基本上保持了对应中性团簇的稳定结构；WSi团簇相对于其他团簇更易得到电子变成负离子，W5Si团簇较易失去电子变成阳离子；W3Si团簇具有较弱的化学活性，W5Si-团簇具有较强的化学活性．     

Mg_x Ni_y(x=1,2;y=1～5)团簇结构与光谱性质的理论研究

用密度泛函理论(Density Function Theory,DFT)的杂化密度泛函B3LYP方法在6-311+g基组水平上对MgxNiy(x=1,2;y=1～5)团簇各种可能的构型进行几何结构优化,预测了各团簇的基态结构,并对其振动频率、光谱和极化率等性质进行了理论研究.研究结果表明:MgNiy和Mg2Niy团簇的稳定结构可在相应的MgNiy-1和Mg2Niy-1团簇的基础上加一个Ni原子得到;从光学性质分析,在MgNiy(y=1～5)团簇中,原子间的成键相互作用随y的增加而加强,MgNi2团簇的电子结构相对不稳定;在Mg2Niy(y=1～5)团簇中,电子结构随y的增加而越来越稳定,即结构更加紧凑,Mg2Ni2团簇中原子间的成键相互作用较弱.     

V0,±2 团簇的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-311 G 和Lanl2dz基组下研究了V0,±2 团簇的平衡几何结构、稳定性以及光谱性质.计算结果表明,团簇V0,±2 的基态构型都是D*H对称.阴离子和阳离子的多重度都为4,中性的为3和5.计算的总能量、结合能、键长和文献符合得很好;电离能和实验值相吻合.得到了团簇结构的稳定性信息,比较了6-311 G和Lanl2dz两种基组对团簇的适应性所表现出的差异.     

V_2~(0,±)团簇的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-311 G和Lan l2dz基组下研究了V02,±团簇的平衡几何结构、稳定性以及光谱性质。计算结果表明,团簇V02,±的基态构型都是D*H对称。阴离子和阳离子的多重度都为4,中性的为3和5。计算的总能量、结合能、键长和文献符合得很好;电离能和实验值相吻合。得到了团簇结构的稳定性信息,比较了6-311 G和Lan l2dz两种基组对团簇的适应性所表现出的差异。     

V2^0,＋团簇的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法，在6—311＋G和Lanl2dz基组下研究了V2^0,＋团簇的平衡几何结构、稳定性以及光谱性质。计算结果表明，团簇V2^0,＋的基态构型都是D＋H对称。阴离子和阳离子的多重度都为4，中性的为3和5。计算的总能量、结合能、键长和文献符合得很好；电离能和实验值相吻合。得到了团簇结构的稳定性信息，比较T6—311＋G和Lank2dz两种基组对团簇的适应性所表现出的差异。     

MgxNiy（x＋y≤5）合金团簇的几何结构和电子性质的理论研究

用密度泛函理论（Density Functional Theory，DFT）的杂化密度泛函B3LYP方法在6311＋g基组水平上对MgxNiy（x＋y≤5）团簇各种可能的构型进行几何结构优化，预测了各团簇的基态结构，并对其电子结构和能量特性等性质进行了理论研究．结果表明：Mg，Ni原子的掺杂使主团簇的基态结构和对称性发生了明显改变，而且Ni原子成键数越多的团簇结构越稳定；在Mg和Ni相互作用形成合金团簇的过程中，发生原子间的电荷转移，使得合金团簇中大多数Mg原子带正电荷M原子带负电荷，而且Ni原子的电荷调节能力较强，容易与其它体系相互作用而形成新的合金材料；从能隙和自然键轨道（Natural Bonding Orbits，NBO）分析显示，MgNi2团簇较稳定，Mg2Ni3团簇具有很好的化学活性．     

WmBn（m＋n≤7）团簇电子结构与光谱性质的计算研究

采用密度泛函理论中的B3LYP方法,在LANL2DZ基组水平上优化了WmBn（m＋n≤7）团簇的几何结构,得到了它们的基态构型,并对其自然键轨道（ natural bond orbital ,NBO）以及振动光谱进行了计算研究。结果表明：团簇中NBO电荷分布状况与团簇的对称性相关;W原子比B原子电荷调节能力强,易与其他原子形成化学键;最大频率以及最强峰值对应的振动模式大部分是B原子或W原子的伸缩振动以及摇摆振动。     

Ptn^0，±（n=2—4）团簇的结构和稳定性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论（Density Function Theory，DFT）中的B3LYP和B3PW91方法，在LanL2DZ赝势基组水平上对Ptn^0，±（n=2-4）团簇的几何构型和稳定性进行了研究，主要从振动频率、能级、解离能3个方面进行了分析．研究表明：铂三聚物的中性、阴离子和阳离子最稳定结构都为等腰三角形；四聚物的中性、阴离子的最稳定结构都是二面体，阳离子则是正四面体结构最稳定．所计算的结果都与实验值相符合．     

Ptn^0，±（n=2—4）团簇的结构和稳定性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论（Density Function Theory，DFT）中的B3LYP和B3PW91方法，在LanL2DZ赝势基组水平上对Ptn^0，±（n=2-4）团簇的几何构型和稳定性进行了研究，主要从振动频率、能级、解离能3个方面进行了分析．研究表明：铂三聚物的中性、阴离子和阳离子最稳定结构都为等腰三角形；四聚物的中性、阴离子的最稳定结构都是二面体，阳离子则是正四面体结构最稳定．所计算的结果都与实验值相符合．     

Au40 Pd20合金原子团簇惰性气体氛围凝聚动力学行为研究

采用蒙特卡洛方法,结合Tight-binding和Lennard-Jones作用势,对Ar原子氛围中初始随机分布的40个Au原子和20个Pd原子体系的凝聚动力学行为进行了研究．Ar原子氛围对合金团簇的形成过程及其形貌尺寸有重要影响,计算表明：不同的Ar原子氛围得到的Au40 Pd20合金原子团簇凝聚结构形貌不同;在降温退火过程中, Ar原子密度大时,得到的Au40 Pd20合金原子团簇结构更加紧凑,且Au40 Pd20合金团簇凝聚相变温度更高;而恒温退火过程中,则发现较高温度时能得到较为紧凑的合金团簇结构,Ar原子密度越大,系统到达平衡的动力学时间更短．模拟结果能为惰性气体冷凝方法中实现合金团簇结构与形貌可控制备提供参考．     

双原子氟化物分子的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)的B3LYP方法在Lanl2dz和3-21G*基组水平上分别对10种双原子氟化物分子进行了优化和振动频率计算,得到了它们最稳定构型、键长和电子特性.结果表明:对于同一主族的元素,随着原子序数的增加,氟化物的稳定性下降,不同主族的则没有一个明显的趋势;本文计算的氟化物的电离能都很大,说明这些氟化物在化学变化中要失去电子成为阳离子是困难的.     

一维链状氰基桥联配位聚合物([Ni(L)][Ni(CN)4]·2H2O)n(L=3,10-diethyl-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetradecane)的合成与晶体结构

氰基桥联配合物的研究是分子基磁体研究领域的热点.文中将[Ni(L)](ClO4)2(L=3,10-di-ethyl-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetradecane)的DMF溶液和K2[Ni(CN)4]的水溶液在填充了硅胶的U型管中通过缓慢扩散反应,得到了一个新型一维链状氰基桥联配位聚合物([Ni(L)][Ni(CN)4]·2H2O)n,晶体结构测定结果表明该配位聚合物属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数为a=1.099 2(3)nm,b=1. 019 9(2)nm,c=1. 147 1(3)nm,α=γ=90°,β=92.174(4)°,V=1.285 1(5)nm3,Z=4,Dc=1. 333 g·cm-3.标题化合物的基本单元由1个反式[NiL]2+、1个[Ni(CN)4]2和2个水分子组成,[NiL]2+和[Ni(CN)4]2通过氰桥交替排列而形成一维链状结构,[NiL]2+中的中心Ni原子为拉长的变型八面体构型,而[Ni(CN)4]2中的中心Ni原子为平面四方结构.     

水产品中痕量汞的快速直接检测研究

在痕量汞分析仪与固体进样技术联用的基础上,提出了一种快速直接检测水产品中痕量汞的方法。通过样品高温热解使汞释放,经催化室将样品中的汞还原为原子态汞,再载入汞分析仪中,进行汞浓度的测定。采用该方法对标准土壤物质和鳕鱼进行痕量汞检测,标准土壤测试结果为147.637±4.817(n=8)(μg/kg)(标准值为150.0±30.0(μg/kg)),重复性(RSD)为1.524%;鳕鱼汞含量31.431±2.718(n=5)(μg/kg),RSD为7.128%,低于国家限定鱼体内总汞含量标准。该方法拓宽了水产品中汞元素的检测手段,为相关的食品安全评估提供了技术支持和理论依据。     

固相萃取-气相色谱法测定水中有机氯农药

建立了固相萃取(SPE)-气相色谱/电子捕获检测器(GC/ECD)同时测定水中20种有机氯农药的方法,并对固相萃取条件进行了优化.实验表明,该方法具有较好的线性关系(相关系数为0.997 0～0.999 8),对于1 L添加0.5 μg有机氯农药混合标准溶液水样,其目标化合物的回收率为64.1%～123.2%,检出限为0.001～0.01μg/L,多次重复实验测定的相对标准偏差小于15%(n=6).