一种新型金属有机骨架化合物［Co3（Hbdc）2（bdc）2］·4DMF·2H2O的合成、表征与晶体结构

以柱状二齿配体吡嗪和对苯二甲酸（H2bdc）为混合配体,在溶剂热条件下与过渡金属离子Co2＋组装反应,得到一个新型金属有机骨架化合物[Co3（Hbdc）2（bdc）2]·4DMF·2H2O （1）．通过红外光谱、热重和单晶X射线衍射等分析手段对其进行了表征与分析．结果表明,化合物1的晶体属单斜晶系,空间群为C2/c．中心Co原子通过不同配位模式的bdc配体相连构成三维开放结构,孔道内填充了结晶的DMF和水分子．     

一维链状氰基桥联配位聚合物([Ni(L)][Ni(CN)4]·2H2O)n(L=3,10-diethyl-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetradecane)的合成与晶体结构

氰基桥联配合物的研究是分子基磁体研究领域的热点.文中将[Ni(L)](ClO4)2(L=3,10-di-ethyl-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetradecane)的DMF溶液和K2[Ni(CN)4]的水溶液在填充了硅胶的U型管中通过缓慢扩散反应,得到了一个新型一维链状氰基桥联配位聚合物([Ni(L)][Ni(CN)4]·2H2O)n,晶体结构测定结果表明该配位聚合物属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数为a=1.099 2(3)nm,b=1. 019 9(2)nm,c=1. 147 1(3)nm,α=γ=90°,β=92.174(4)°,V=1.285 1(5)nm3,Z=4,Dc=1. 333 g·cm-3.标题化合物的基本单元由1个反式[NiL]2+、1个[Ni(CN)4]2和2个水分子组成,[NiL]2+和[Ni(CN)4]2通过氰桥交替排列而形成一维链状结构,[NiL]2+中的中心Ni原子为拉长的变型八面体构型,而[Ni(CN)4]2中的中心Ni原子为平面四方结构.     

Ptn^0，±（n=2—4）团簇的结构和稳定性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论（Density Function Theory,DFT）中的B3LYP和B3PW91方法,在LanL2DZ赝势基组水平上对Ptn^0,±（n=2-4）团簇的几何构型和稳定性进行了研究,主要从振动频率、能级、解离能3个方面进行了分析．研究表明：铂三聚物的中性、阴离子和阳离子最稳定结构都为等腰三角形;四聚物的中性、阴离子的最稳定结构都是二面体,阳离子则是正四面体结构最稳定．所计算的结果都与实验值相符合．     

Ptn^0，±（n=2—4）团簇的结构和稳定性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论（Density Function Theory,DFT）中的B3LYP和B3PW91方法,在LanL2DZ赝势基组水平上对Ptn^0,±（n=2-4）团簇的几何构型和稳定性进行了研究,主要从振动频率、能级、解离能3个方面进行了分析．研究表明：铂三聚物的中性、阴离子和阳离子最稳定结构都为等腰三角形;四聚物的中性、阴离子的最稳定结构都是二面体,阳离子则是正四面体结构最稳定．所计算的结果都与实验值相符合．     

Irn^0,±（n=2～4）团簇的结构和稳定性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论DFT（Density Functional Theory）的B3LYP杂化密度泛函和广义梯度近似泛函GGA（Generalized Gradient Approximation）中的PW91泛函，在双ξ价基组LANL2DZ水平上对Irn^0,±（n=2～4）几何结构进行全面优化，并对基态构型的电子结构、振动频率和能量等进行了系统的理论分析．结果表明，Irn^0,±（n=2～4）团簇的稳定构型都是平面的，基态中性团簇中三聚物Ir3团簇的能隙最大，电子结构最稳定，四聚物Ir4团簇的结合能最大，热力学稳定性最好．