Diels-Alder反应的理论研究新进展

Diels-Alder反应已经成为合成六元环加成化合物、天然萜类化合物和药物中间体、哌啶衍生物的一个关键步骤,随着在合成领域取得令人瞩目的成果,Diels-Alder反应的机理研究也取得了一定的进展.该文综述了国内外Diels-Alder反应最新的理论研究,在催化剂lewis酸、噁唑硼烷、水溶剂、离子溶剂和超临界CO2...     

氯化汞中毒对大鼠肾小管上皮细胞碳酸酐酶活性的影响

目的 研究氯化汞对肾小管上皮细胞碳酸酐酶活性的影响,探讨组织细胞化学方法在研究汞中毒的价值。方法 用改良的Ｈａｎｓｓｏｎ法通过电镜观察碳酸酐酶反应颗粒的改变。结果 汞中毒引起肾小管上皮细胞超微结构变化及定位于近曲小管刷状缘质膜、内吞泡膜、线粒体被膜和远曲小管上皮细胞线粒体被膜上碳酸酐酶活性下降。结论 汞中毒明显抑制肾小管上皮细胞碳酸酐酶活性,细胞组织化学方法为研究汞中毒提供了可行的研究方法。     

艾里莫芬烷倍半萜抗白血病定量构效关系的量子化学研究

采用Gaussian03程序用密度泛函理论计算了15种艾里莫芬烷倍半萜的量子化学参数,研究了这类化合物抗白血病生物活性与量子化学参数间的关系,发现化合物的生物活性与LUMO和LUMO+1轨道的能量以及偶极有较好的线性关系,LUMO和LUMO+1轨道的能量越低,偶极越大,则生物活性越好。而这类化合物的LUMO轨道主要是由内酯环或呋喃环组成的π分子轨道,内酯环是化合物的生物活性区域。研究结果为此类化合物的结构修饰和开发研究提供了参考依据。     

YMn2O5电子结构及光学性质的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理GGA+U方法研究了YMn2 O5的能带结构、态密度、Mullik-en电荷布居和光学性质,计算结果表明:YMn2 O5为间接带隙半导体,理论禁带宽度为0.927 eV;电荷密度图和布居分析可知,YMn2 O5为离子和共价兼有的化合物,Mn 3d轨道与O 2p轨道发生了sp3轨道杂化,易...     

无砟轨道板骨料基体相的面积比率分析

为了保证高速铁路CRTSⅡ型无砟轨道板高质量高精度的磨削加工,需要对其主体材料——水泥混凝土的磨削性能进行分析研究。首先介绍了CRTSⅡ型无砟轨道板的整体结构、加工精度及材料组成;然后提出选用并联模型作为混凝土结构的简化模型,计算出了骨料和基体的面积比率;最后通过与试验分析结果比对,可对理论结果进行适当修正。该研究结果为轨道板磨削力的研究奠定基础,最终将促进轨道板磨床的优化设计、丰富混凝土磨削加工理论。     

轨道交通轮轨噪声预测模型

为了准确预测轮轨噪声,在分析轮轨噪声产生机理的基础上,运用车辆一轨道耦合动力学理论、噪声辐射与传播理论,建立了轮轨噪声预测模型。在模型中,车轮采用LOVE圆环模型,钢轨采用Timoshenko梁模型,轮轨接触采用Hertz非线性弹性接触。模型计算结果与国际知名软件TWINS的仿真结果比较表明,各轮轨部件的噪声峰值频率不尽相同,但对总噪声贡献的主要频率范围是一致的;模型声级频谱计算值与秦沈客运专线高速行车试验的现场实测值比较吻合,且变化趋势一致。由此说明轮轨噪声预测模型是可行的,可用于铁路轮轨噪声的预测与评价。     

差示扫描量热法测定碳酸氢钾的分解热

论述用差示扫描量热法测定化学反应热的原理。以碳酸氢钾分解反应进行实验测定，实验结果与理论计算结果了取得一致。由于本法能宣地测定各种热力学参数和动力学参数，可广泛应用于应用科学和理论研究中。     

轨道不平顺概率模型

为了高效选取轨道不平顺随机样本, 以满足车辆-轨道系统随机动力与可靠度分析中的激振源遍历性要求, 依据轨道随机不平顺的弱平稳与谱相似特征, 提出了一种轨道不平顺概率模型; 采用离散概率积分和统计方法, 在时域中将大量轨道不平顺检测信号分成若干个时程序列, 对每个序列采用谱分析法计算其统计功率谱密度分布; 采用矩阵法对轨道不平顺功率谱密度函数进行集合表征, 视每条谱线在不同频率点的功率谱密度概率具有累加性, 采用单一频率下的功率谱密度概率分布推知整条谱线的出现概率; 采用通用随机模拟方法选取代表性轨道谱, 并反演随机不平顺序列; 实测了某高速铁路约269km的轨道高低和方向不平顺, 基于车辆-轨道耦合动力学理论, 从轨道不平顺模拟幅值与车辆-轨道系统动力响应的概率密度分布出发, 对比了轨道不平顺概率模型与轨道不平顺随机模型的计算结果, 以验证轨道不平顺概率模型的正确性和高效性。计算结果表明: 以2种模型生成的轨道随机不平顺为激振源, 获得的车辆-轨道系统动力响应分布熵差异小于2%, 2种模型均能准确表达不平顺激扰特性; 为保证模拟与实测不平顺的概率密度分布一致, 采用随机模型和概率模型分别需要生成131和33个随机样本, 概率模型具有更高的分析效率; 在给定计算工况下, 轮轨力和车体加速度的幅值分别为38~152kN和-0.042g~0.043g (g为重力加速度), 均未超过《高速铁路设计规范》 (TB 10621—2014) 中的限值(轮轨力为170kN, 车体加速度为0.25g), 表明此高速铁路轨道不平顺状态较优, 行车安全性和舒适性可以得到保证。      

轨道不平顺非线性预测模型

分析了轨道高低不平顺非线性预测理论,根据广深线运量和轨、车检测数据,采用多元回归分析得到广深线轨道高低不平顺非线性预测模型,将该模型用于预测未来轨道不平顺的发展情况,并与实际检测值进行对比和误差分析.结果表明,两者图形趋势较为一致,说明用该模型预测轨道高低不平顺发展趋势是可行的.     

跨座式单轨交通系统耦合振动特性

将列车的每节车厢简化为15自由度的动力系统,由拉格朗日方程导出其振动微分方程,将轨道梁简化为欧拉梁,基于能量法和车辆与轨道梁位移协调条件,建立了车辆和轨道梁耦合运动控制方程,研究了跨座式单轨交通轨道梁的动力特性。计算了列车以不同车速通过时轨道梁的动力响应,并比较了计算结果与实测结果。比较结果表明:理论计算结果与实测结果基本吻合,车速对轨道梁挠度的影响较小,但对加速度影响较大,加速度随车速增大而增大,在40~50 km.h-1处出现最大值,之后随车速增大反而减小;轮胎模型与轨道表面不平度功率谱密度函数对轨道梁横向响应计算结果影响较大,使计算误差增大。     

马来酰化端基聚乙二醇合成工艺的优化

以PEG4000为起始原料,通过对甲苯磺酸酯法生成AT-PEG4000,然后与马来酸酐反应,经过缩合反应合成PEG4000-MAL.旨在采用正交实验设计考察相关因素对其最终产物PEG4000-MAL收率的影响,结果表明对其收率影响最大的因素为AT-PEG4000的氨基与马来酸酐摩尔比,最佳工艺条件是AT-PEG4000的氨基与马来酸酐摩尔比为1∶4,反应温度为100℃,反应时间为3h.经验证实验知此路线全程收率为87.2%.用红外光谱对产物结构进行了表征,证实最终合成产物即为PEG4000-MAL.     

酸雨对水泥砼强度影响的模拟及其腐蚀的化学机理分析

基于物质间发生化学反应的基本规律探讨酸雨对水泥砼路面的化学破坏作用,得出了水泥砼路面材料与酸雨中的酸性物质发生化学反应的方程式,酸雨中的酸性物质与水泥砼中的水泥凝胶材料和骨料均会发生化学反应,且反应都会生成可溶于水的盐类,不同酸度酸雨对砼材料抗弯拉强度影响的模拟试验表明,酸雨对砼的强度有着明显的不良影响,且酸雨的酸度越高,对水泥砼材料的强度影响越大,当酸雨的pH值小于3 0以后,砼的抗弯拉强度减小加快,由此推论酸性较强的酸雨对水泥砼路面病害的产生具有明显的促进作用.     

复方羟基磷灰石充填根管临床疗效观察

目的　观察复方羟基磷灰石充填根管治疗牙髓病、根尖周病的临床疗效。方法　用复方羟基磷灰石充填根管治疗牙髓—尖周病、观察 1～ 3年 ,根据 X线片和临床症状 ,评价其术后反应和治疗效果。结果　实验组术后反应比对照组轻 (P <0 .0 5) ,临床疗效略高于对照组。结论　复方羟基磷灰石作为根管充填材料治疗牙髓病、尖周病术后反应轻 ,临床疗效好     

马来酸酐—丙烯酸共聚物的制备与阻垢性

报告了马来酸酐－丙烯酸共聚物的制备方法。讨论了聚合反应引发剂用量、反应温度、单体配比等对共聚物的反应及阻垢性的影响。     

桥面铺装复合梁的有限元分析

采用三维有限元法,分析了复合梁试件模型和实体桥面铺装模型中沥青混凝土铺装层表面的受力特性及其变化趋势。计算结果表明,复合梁模型和实体桥面铺装模型中的沥青铺装层表面的受力状态相同,变化趋势一致,采用试验可控性较好的复合梁试验能够模拟不同结构组合的桥面铺装层受力特性,为大跨径桥梁桥面铺装层结构设计、材料选择提供依据。     

构造形迹理论在断层判别中的应用研究

从地质力学的构造形迹理论入手,按力学性质将断层分为压性断层、张性断层、扭性断层和压扭性断层、张扭性断层5类,并分别阐述了上述断层在单期和多期复合活动中的宏观力学鉴定特征。在工程实践中通过对掌子面围岩构造形迹的准确观察,并配合TSP等地质超前预报技术能够准确判明前方断层性质,在隧道施工安全和经济方面取得了满意的效果。     

地铁隧道火灾烟气湍流反应的数值模拟研究

基于PDF湍流非预混燃烧理论,以天津地铁区间隧道作为研究对象,利用FLUENT软件,对隧道纵向通风后火灾烟气的湍流反应进行数值模拟,得到通风后烟气湍流反应的模拟结果,并将模拟结果与天津消防所的火灾实验数据进行比较,验证模拟结果的可靠性.研究结果表明,火灾时隧道氧含量急剧下降,火灾烟气中含有大量CO等不完全燃烧产物,当启动机械通风排烟后,带入隧道的氧气与不完全燃烧产物再次发生氧化反应,烟气的成分及浓度发生相应变化,从而对人的毒性作用也将有所改变.为隧道火灾烟气流动分布规律的进一步研究,有效组织人员疏散提供重要参考.     

城市地铁-公交复合网络抗毁性与级联失效仿真

为研究城市公共交通复合网络的拓扑结构特性,在构建多方式、多层次拓扑网络的基础上,对以成都市为例的地铁-公交复合网络在袭击与拥堵下的有效性进行了分析.运用复杂网络理论,首先测度地铁-公交复合网络在不同袭击模式下的静态抗毁性,以评判复合网络中节点与连边的重要度;其后对突发性事故下地铁客流拥堵的传播扩散现象与级联失效过程进行仿真分析,通过对受阻客流在复合网络中传播性的分析,评判复合网络中地铁线路与沿线公交线路应急协调能力的匹配度.研究结果表明:在随机、蓄意两种袭击下,地铁-公交复合网络的最大连通度与网络效率的降幅与降速均低于地铁子网络与地面公交子网络,复合网络整体效能优于单一网络;基于有无容量限制下成都市8条地铁线路的拥堵失效仿真结果,能够评估其沿线既有公交线路的应急疏运能力,从而制定具有针对性的策略措施,以应对突发性事故下复合网络的过载情况.      

微观过程中的共振振动激发

提出微观过程中共振振动激发的概念，结合无阈能反应的理论，对反应（１）和（２）的理论计算结果作了进一步的解释和说明。