Salamo型三核钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

合成了一个新的Salamo型双肟配体2,2~′-[乙二氧双(氮次甲基)]二萘酚(H_2L)及其三核钴(Ⅱ)配合物[Co_3(L)_2Cl_2],通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和X-射线单晶衍射法等对配合物进行了表征.结果表明:在钴(Ⅱ)配合物中,Co1形成了五配位的扭曲四方锥构型;Co2形成了六配位的八面体几何构型.该配合物通过分子间的氢键作用形成了二维和三维的超分子结构.Hirshfeld表面分析证明了分子内短程作用对配合物稳定性的贡献.钴(Ⅱ)原子配位后,配合物的荧光强度有所减弱.实验数据有助于进一步开展Salamo型配合物的光学性质的研究.     

溴代双Salamo型Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构及荧光性质

结构新颖的Salamo型过渡金属配合物在配位化学、结构化学、立体化学以及光谱学等领域都有潜在的应用价值,目前已受到广泛关注.研究结构及性能更加优良的配合物,以期为后续的应用提供理论依据,首先制备出一种新的双Salamo型四肟配体H_4L,然后利用该配体与Zn(OAc)_2·2H_2O在乙醇和二氯甲烷的混合溶剂中反应,培养出了一个Zn(Ⅱ)配合物的单晶体:[Zn_3L(AcO)_2(EtOH)][Zn_3L(AcO)_2(H_2O)_2].通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、Hirshfeld表面分析和DFT理论计算等手段对配合物进行了表征,发现该配合物有两个不同的结构单元,每个结构单元均由一个完全去质子化的(L)~(4-)单元、三个Zn(Ⅱ)原子、两个桥联的醋酸根离子,以及参与配位的溶剂分子(水和乙醇)构成.该配合物分子间通过氢键作用连接成超分子结构.通过Hirshfeld表面分析和DFT理论计算,表明配体H_4L转变成Zn(Ⅱ)配合物后结构更加稳定.在激发波长412 nm下,分别对配体及其Zn(Ⅱ)配合物做了荧光光谱测试,结果表明,形成配合物后荧光强度显著增大.     

对称Salamo型Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

首先以1,2-二胺氧乙烷与2-羟基-5-溴苯乙酮为原料合成了一种新的Salamo型双肟配体H_2L.在室温下,用该配体(H_2L)与Cu(OAc)_2·H_2O在丙酮和乙醇的混合溶液中反应,得到了一种新的双核铜(Ⅱ)配合物,即:[Cu_2(L)_2].通过红外光谱、紫外-可见光谱和X-射线单晶衍射法对配合物进行了表征发现该配合物的晶体结构单元中含有两个Cu(Ⅱ)原子和两个完全去质子的配体(L)~(2-)单元,其中Cu1和Cu2原子分别形成了一种扭曲的4配位平面四边形(Cu1)和5配位四方锥(Cu2)几何构型.在320 nm的激发波长下对Cu(Ⅱ)配合物的荧光进行测试,结果表明,当加入Cu(Ⅱ)离子后,该配合物发生荧光淬灭现象.     

8-羟基喹啉金属配合物的制备及光谱研究

以Al3+、Zn2+及Li+金属离子为中心,以8-羟基喹啉为配体合成了8-羟基喹啉类金属配合物Alq3,Znq2和Liq,对合成的3种配合物进行了紫外可见光吸收光谱、荧光光谱及红外吸收光谱测试,并对测试的结果进行了分析和讨论.     

同三核Ni(Ⅱ)Salamo型配合物的合成、结构及荧光性质

Ni(Ⅱ)离子对Salamo型配合物的荧光增强或淬灭等效应与配体及配合物的结构有关.为了研究其构效关系,首先制备了一种新的非对称Salamo类配体H_2L(H_2L=5-甲氧基-5'-(N,N-二乙胺基)-2,2'-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚),其次培养出了其Ni(Ⅱ)配合物单晶体,用X-射线衍射方法测定其结构为[Ni_3(L)_2(OAc)_2(H_2O)_2],并通过化学元素分析、紫外-可见、红外、荧光光谱和分子模拟等方法对配体及其同三核Ni(Ⅱ)配合物进行了有关结构与性质表征.研究表明:配体H2L的亚胺基氮原子、酚羟基氧原子与Ni(Ⅱ)离子有较强的配位作用,其荧光增强或淬灭机理为光诱导电子转移(PET).     

八面体双核钴(Ⅲ)-Salen配合物的自组装

在混合有机溶剂中,通过双隔室多齿Salen型配体(H2L)与乙酸钴(Ⅱ)自组装反应,成功培养了一个新颖的双核八面体钴(Ⅲ)-Salen配合物单晶,并通过红外光谱、紫外-可见吸收光诸、ESI质谱和X-射线单晶衍射分析,充分表征了配合物结构为[Co2(L)3]·3EtOH.结果表明,配体上甲氧取代基的引入导致形成的钴(Ⅲ)...     

1,1`—二（二苯基膦）二茂铁作为双膦螯合配体性能的研究

本文研究了1,1’—二(二苯基膦)二茂铁(dppf)作为σ—供电子配体与过渡金属生成配合物的反应性能,研究结果表明,它如同双膦(diphos)螯合配体一样,不仅与中心金属之间有较强的螫合作用,可稳定低价态的过渡金属有机配合物,而且在多核金属有机配合物里又可作为桥连配体。然而,由于dppf配体里含有一个二茂铁的骨架,它与diphos配体的性能之间在某些方面又存在明显的差异。     

新型Schiff碱钇(Ⅲ)配合物的合成及其结构表征

苦味酸钇能与对苯二胺缩双(吡啶-2-甲醛)(L) 在无水乙醇介质中形成稳定的2∶2型(Y∶L)、含6个水分子的非溶剂合绿色粉末状固体配合物,属1∶2型电解质,钇离子除与两个配体上的四个N原子配位外,还可能与一个水分子和两个以螯合双齿形式存在的苦味酸根发生了配位;配合物的可能结构式为[Y2L2(Pic)4(H2O)2](Pic)2·4H2O.     

羰基－膦－过渡金属有机配合物的合成及其对苯的光羰基化反应的研究

本文合成了一系列新的羰基－双膦和羰基－叔膦的Ｒｈ，Ｐｔ和Ｎｉ金属有机配合物，并在均相溶液里和室温常压下，研究了苯的光（λ＞２７５ｎｍ）羰基化反应，首次观察到非贵重过渡金属Ｎｉ的有机配合物可催化该反应，其催化活性与膦配体的空间效应和供电性有关，提出了苯的光羰基化反应的可能机理。     

羰基—膦—过渡金属有机配合物的合成及其对苯的光羰基化反应的研究

本文合成了一系列的羰基－双膦和羰基－叔膦的Rh,Pt和Ni金属有机配合物，并在均相溶液里和室温常压下，研究了苯的光（γ＞275nm）羰基化反应，首次观察到非贵重过渡金属Ni的有机配合物可催化该反应，其催化活性与膦配体的空间效应和供电性有关，提出了苯的光羰基化反应的可能机理。     

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本文提出了一套基于虚拟路网的容量均衡分析模型和方法。以虚拟路网（节点及路段）的交通负荷（V/C）为特征变量，采用虚拟路网PA反推技术与交通均衡配流组合模型，辨识路网的真实瓶颈点（段、区域），获得路网供需“均衡容量匹配参数”。以此匹配参数为准则，诊断现有路网的系统性缺陷。为评估城市干道路网与交通需求的宏观匹配水平、制定缓解交通拥堵对策和路网容量一体化均衡配置与改造，提供了新的系统分析理论和方法。     

基于LS-DYNA的船舶下水动力学研究

文章采用动力学方法,利用LS-DYNA的流固耦合功能,考虑了船舶下水的惯性力、水动力以及船体水下形状等因素,对船舶下水过程进行了三维有限元数值模拟。与传统静力学方法比较,动力学方法不仅能够准确的预报船舶在下水过程中的受力情况,而且能够得到船舶下水过程中瞬时速度、加速度及浮态,能够适应现代造船质量控制的要求。     

Mechanical Analysis of the Down-Hole String in a Deep Well

In a deep well, under high pressure and temperature, the force, deformation, and movement of the downhole string are very complicated. In this paper, based on the analysis of the working environment and load properties of the down-hole string in deep wells, the factors of high temperature, high pressure, and the complex structure of wells have been taken into consideration. The loads of the down-hole string, stability, back buckle configuration, dynamic characteristics, mechanical strength, and deformation have been systematically studied. On this basis, mechanical models of a down-hole string under different conditions have been established and software for aiding analysis has been developed. By using this software, deep well strings under different construction parameters can be simulated and analyzed, providing a theoretical basis and method for down-hole string assembly, as well as string down-hole construction and operation.     

"金荣"轮空调系统蒸发器结霜原因分析及处理措施

本文阐述了“金荣”轮空调制冷系统运行使用中蒸发器结霜的问题，针对该故障，通过分析空调制冷系统的基本结构和工作原理，查出了故障的起因，并根据本船的实际情况采取了相应的解决办法。     

交通电子显示屏结构设计研究

结合工程实例,对电子显示屏结构的计算模型和分析方法进行研究,了解结构体系的强度、刚度和稳定性,并针对户外状况,提出日常维护建议,可为同类工程的设计和施工提供参考。     

氟骨症患者肌电图的定量研究

为对肌电图波形特征作多维分析和定量判断,我们采用图形识别法首次对60例氟骨症患者肌电波形的五种特征数值进行了采集,将它们表示为多维矢量。按Fisher准则计算出线性鉴别函数并对新采集的肌电信号作分类计算,提出了三个分类鉴别方程式,此外,还计算了正确分类概率的估值。运用图形识别法判断为肌电异常者来自正常组的概率仅为0.8％。我们还用此法对氟宁的疗效作了定量的评价。     

中承式系杆拱桥自振特性影响因素分析

采用大型结构通用软件Midas/Civil,对一座中承式钢筋混凝土系杆拱桥进行了结构自振特性的数值模拟分析,取得了结构自振频率和自振振型等动力参数,并对振型进行了描述,通过变换桥梁的主要结构参数来对比分析了它们对结构自振特性的影响.计算结果表明,桥面板的厚度、混凝土弹性模量以及拱肋刚度的变化均对自振特性有重要影响,研究结论可以为同类桥型的设计提供参考.     

试论班干部制度的负面影响及对策

文章从考察班干部制度的源流对班干部制度的负面影响进行了理性分析,并针对这些负面影响提出了对策与建议。     

葫芦岛市龙湾商务区滨海木栈道人行斜拉桥——星桥总体及关键节点设计

以一座不等跨钢桁架梁倾斜桥塔人行斜拉桥为工程背景,介绍该桥跨径布置、主梁构造、桥塔造型等方面的一些独特之处.并利用有限元程序对该桥总体及关键节点进行计算分析,对该类桥型的设计给出了一些建议.     

预应力混凝土箱梁桥锚固区裂缝分析

预应力混凝土连续梁桥是一种被广泛使用的桥型,但近些年在一些跨径较大的已建桥梁中也出现了较多的病害。预应力混凝土箱梁桥锚固区裂缝是预应力混凝土箱梁桥的常见病害,严重的甚至威胁到桥梁整体的使用性能。本文通过受力分析及有限元计算对箱梁桥锚固区的常见裂缝进行研究,分别对锚固齿板的不同位置进行有限元分析。并根据有限元分析结果提出了锚固区的简化计算方法及构造配筋方式,最后得出针对这些裂缝现象的可行的控制方法。